diff --git a/Chaps/AppendixA.tex b/Chaps/AppendixA.tex index 84f1098..601eb94 100644 --- a/Chaps/AppendixA.tex +++ b/Chaps/AppendixA.tex @@ -92,7 +92,7 @@ \chapter{$1s$原初高斯函数的积分计算方法} 最后一个积分的值恰好是$(\pi/p)^{\frac{3}{2}}/{4\pi}$,所以 \begin{align} \label{A.9} - (A|B)=[pi/(\alpha+\beta)]^{\frac{3}{2}}\exp[-\alpha\beta/(\alpha+\beta)\lvert \bo{R}_A-\bo{R}_B \rvert ^2] + (A|B)=[\pi/(\alpha+\beta)]^{\frac{3}{2}}\exp[-\alpha\beta/(\alpha+\beta)\lvert \bo{R}_A-\bo{R}_B \rvert ^2] \end{align} 动能积分为 diff --git a/Chaps/Chap3.tex b/Chaps/Chap3.tex index 7c4247f..2f3230b 100644 --- a/Chaps/Chap3.tex +++ b/Chaps/Chap3.tex @@ -71,7 +71,7 @@ \chapter{Hartree-Fock近似} 我们将不加推导地直接给出这节的一些结果, 这些结果可做为Hartree-Fock理论中主要方程的一个总结. 3.2节会补足前一节的推导. 本节和前一节的材料经过人为组织, 以使如果读者愿意, 可以跳过本节. -若想充分了解Hartree-Fock理论, 那么可以阅读这一节. 本节现介绍泛函变分, 然后用这个级数来最小化单行列式的能量. +若想充分了解Hartree-Fock理论, 那么可以阅读这一节. 本节先介绍泛函变分, 然后用这个级数来最小化单行列式的能量. 接下来对自旋轨道进行酉变换以导出正则Hartree-Fock方程. 3.3节继续介绍Hartree-Fock理论的形式部分. @@ -285,7 +285,7 @@ \subsection{Fock算符} f\ket{\chi_a} = \epsilon_a\ket{\chi_a} \end{align} 这就是Hartree-Fock方程的常见形式. -Fock算符$f(1)$就是芯哈密顿算符$h(1)$加上如下的有效单电子势算符(称作Hartree-Fcok势): +Fock算符$f(1)$就是芯哈密顿算符$h(1)$加上如下的有效单电子势算符(称作Hartree-Fock势): \begin{align} \label{3.18} v^\mathrm{HF}(1) = \sum_b\mathscr{J}_b(1) - \mathscr{K}_b(1) @@ -1140,7 +1140,7 @@ \subsection{闭壳层H-F:限制性自旋轨道}\label{sec3.4.1} 左乘$\alpha^*(\omega_1)$并对自旋积分可得 \begin{align} \label{3.114} - \left[ \int\dd\omega_1\alpha^*(\omega_1)f(\mathbf{x}_1)\alpha(\omega_1) \right]\psi_j(\mathbf{r}_1) = \epsilon_i\psi_j(\mathbb{r}_1) + \left[ \int\dd\omega_1\alpha^*(\omega_1)f(\mathbf{x}_1)\alpha(\omega_1) \right]\psi_j(\mathbf{r}_1) = \epsilon_i\psi_j(\mathbf{r}_1) \end{align} 下一步需算出\autoref{3.114}左侧的式子. 将自旋轨道的Fock算符写为 @@ -1348,7 +1348,7 @@ \subsection{引入基函数:Roothaan方程} 就将这个积分微分方程转化为矩阵方程 \begin{align} \label{3.135} - \sum_\nu C_{\nu i}\int\dd{r}_1\,\phi_\nu^*(1)f(1)\phi_\nu(1) = \epsilon_i\sum_\nu C_{\nu i}\int\dd{r}_1\,\phi_\nu^*(1)\phi_\nu(1) + \sum_\nu C_{\nu i}\int\dd{r}_1\,\phi_\mu^*(1)f(1)\phi_\nu(1) = \epsilon_i\sum_\nu C_{\nu i}\int\dd{r}_1\,\phi_\mu^*(1)\phi_\nu(1) \end{align} 现在定义两个矩阵: @@ -1581,7 +1581,7 @@ \subsection{Fock矩阵的表达式} 还包括双电子部分$\mathbf{G}$, 它依赖密度矩阵$\mathbf{P}$及一组双电子积分: \begin{align} - (\mu\nu|\lambda\sigma) = \int\dd{r}_2\,\phi_\mu^*(1)\phi_\nu(1)\twoe\phi_\lambda^*(2)\phi_\sigma(2) + (\mu\nu|\lambda\sigma) = \int\dd{r}_1\,\int\dd{r}_2\,\phi_\mu^*(1)\phi_\nu(1)\twoe\phi_\lambda^*(2)\phi_\sigma(2) \end{align} 由于双电子积分数目较多, 所以\hft 计算中的主要困难就是操作、计算这些双电子积分. @@ -1621,7 +1621,7 @@ \subsection{Fock矩阵的表达式} \subsection{基的正交归一化} 分子的计算中所使用的基组是非正交归一基. 基函数确实是归一的, -单它们之间不正交. +但它们之间不正交. 这就产生了Roothaan方程中的重叠矩阵. 为将Roothaan写为通常的矩阵本征值问题, 需要正交化基函数.